3000t/a高性能氟材料建设项目环评报告书怎么写:附全文报告模板免费下载
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1.1编制依据
1.1.1法律法规依据
(1)《中华人民共和国环境保护法》(2014年4月 24 日修订);
(2)《中华人民共和国环境影响评价法》(2002 年 10 月);
(3)《中华人民共和国清洁生产促进法》(2012年2月 29 日修正);
(4)《中华人民共和国水污染防治法》(2008年2月);
(5)《中华人民共和国大气污染防治法》(2000年4月);
(6)《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》(2005年4月);
(7)《中华人民共和国环境噪声污染防治法》(1996 年 10 月);
(8)《中华人民共和国大气污染防治法实施细则》;
(9)《中华人民共和国水污染防治法实施细则》;
(10)《中华人民共和国节约能源法》(2008 年 4 月);
(11)《中华人民共和国水土保持法》(2011年3 月);
(12)《中华人民共和国土地管理法》(2004年8 月);
(13)《中华人民共和国可再生能源法》(2009 年 12 月 26 日修正);
(14)《建设项目环境保护管理条例》(国务院令第[1998]253 号);
(15)《建设项目环境保护分类管理名录》(2008 年 10 月 1 日,中华人民共和国环境保护部令第 2 号);
(16)《建设项目环境影响评价文件分级审批规定》(中华人民共和国环境保护部令第5 号);
(17)《关于发布<环境保护部直接审批环境影响评价文件的建设项目目录>及<环境保护部委托省级环境保护部门审批环境影响评价文件的建设项目目录>的公告》(环境保护部公告 公告 2009第7 号);
(18)国务院《关于落实科学发展观加强环境保护的决定》(国发[2005]39 号);
(19)国务院关于发布实施《促进产业结构调整暂行规定》的决定(国发[2005]40 号);
(20)《产业结构调整指导目录(2011 年本)》(修正);
(21)《国务院关于印发“十二五”节能减排综合性工作方案的通知》(国发[2011]26号);
(22)《国务院关于加强环境保护重点工作的意见》(国发[2011]35 号];
(23)《国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知》(国发[2013]37 号);
(24)《关于印发<京津冀及周边地区落实大气污染防治行动计划实施细则>的通知》(环发[2013]104 号);
(25)《关于保障工业企业场地再开发利用环境安全的通知》(环发[2012]140 号);
(26)《关于进一步加强环境影响评价管理工作的通知》(国家环保局 2006 年第51号);
(27)《关于加强环保审批从严控制新开项目的通知》(环办函[2006]394 号);
(28)《危险化学品名录》;
(29)《危险化学品安全管理条例》(2011 年,中华人民共和国国务院令第 591 号);
(30)《国家危险废物名录》(2008 年);
(31)《环境影响评价公众参与暂行办法》(环发[2006]28 号);
(32)《关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》(环发[2012]77号);
(33)《关于切实加强风险防范严格环境影响评价管理的通知》(环发[2012]98 号);
(34)《建设项目环境影响评价政府信息公开指南》(试行)(环境保护部);
(35)《国家计委、国家环保总局关于规范环境影响咨询收费问题的通知》(计价格[2002]125 号);
(36)《环境影响评价公众参与暂行办法》(环发[2006]28 号);
(37)《关于切实加强环境影响评价监督管理工作的通知》(环办[2013]104 号);
(38)《环境空气细颗粒物污染综合防治技术政策》;
(39)《挥发性有机物(VOCs)污染防治技术政策》(环境保护部公告 2013 年 第31 号);
(40)《山东省环境保护条例》(2001年);
(41)山东省实施《中华人民共和国环境影响评价法》办法(2005 年 11 月 25 日省十届人大常委会第十七次会议通过);
(42)《山东省人民政府关于贯彻国发[2005]39 号文件进一步落实科学发展观加强环境保护的实施意见》(鲁政发[2006]72 号);
(43)《省政府办公厅关于加强环境影响评价和建设项目环境保护设施三同时管理通知》;
(44)《山东省人民政府关于印发节能减排综合性工作实施方案的通知》(鲁政发[2007]39 号);
(45)山东省人民政府关于印发《山东省 2013-2020 年大气污染防治规划》和《山东省 2013-2020 年大气污染防治规划一期(2013-2015 年)行动计划》的通知(鲁政发[2013]12 号);
(46)山东省实施《中华人民共和国大气污染防治法》办法;
(47)山东省实施《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》办法;
(48)《山东省环境噪声污染防治条例》;
(49)《山东省水污染防治条例》;
(50)《山东省扬尘污染防治管理办法》(山东省人民政府令第 248 号);
(51)《关于建设项目环境影响评价文件分级审批的通知》(鲁环发[2010]42 号);
(52)《关于在排污口设置生物指示池的通知》(鲁环函[2010]497 号);
(53)《关于进一步落实好环评和“三同时”制度的意见》(鲁环发[2007]131 号);
(54)《关于加强建设项目污染物排放量总量控制有关问题的通知》(鲁环发[2007]108 号);
(55)《山东省环境保护局关于对环保突出问题处理应掌握的主要原则(试行)》( 鲁环发[2007]178 号);
(56)《山东省环保局关于“禁批”和“限批”的具体操作程序》(鲁环发[2007]142号);
(57)《关于山东省地表水环境功能区划方案的批复》(鲁政字[2000]86 号);
(58)《关于加强工业节水的通知》(省经贸委[2001]511号);
(59)《省环保局审批审查环境影响评价文件和建设项目竣工环境保护验收受理范围及要件》(鲁环函[2008]666 号);
(60)《山东省人民政府办公厅关于进一步加强危险化学品安全生产工作的意见》(鲁政办发[2008]68 号);
(61)《关于构建全省环境安全防控体系的实施意见》(鲁环发[2009]80 号);
(62)《关于批准发布<山东省南水北调沿线水污染物综合排放标准>等 4 项标准修改单的通知》(鲁质监标发[2011]35 号);
(63)《山东省环境保护厅关于贯彻实施<山东省扬尘污染防治管理办法>有关问题
的通知》(鲁环函[2012]179 号);
(64)《山东省环境保护厅关于印发<建设项目环评审批原则(试行)>的通知》( 鲁环函[2012]263 号);
(65)《山东省环境保护厅关于加强建设项目环境影响评价公众参与监督管理工作的通知》(鲁环评函[2012]138 号);
(66)《山东省环境保护厅关于加强建设项目特征污染物监管和绿色生态屏障建设的通知》(鲁环评函[2013]138 号);
(67)《山东省用水总量控制管理办法》(山东省人民政府令第 227 号);
(68)山东省环保厅《关于济南市提高小清河流域一般保护区水污染物排放控制标准的批复》(鲁环函[2010]777 号);
(69)《山东省环境保护厅关于开展重大建设项目环境事项社会稳定风险评估工作的意见》(鲁环发[2013]172 号);
(70)《关于开展建设项目环境信息公开和环境影响评价社会稳定风险评估工作的通知》(鲁环办[2014]10 号);
(71)《山东省环保厅关于对环境空气质量恶化区域实行项目限制批的通知》(鲁环函[2014]66号);关于贯彻落实《山东省污水排放口环境信息公开技术规范(试行)》的通知(鲁环办函[2014]12 号);
(72)《关于进一步加强大型石化和和高污染高环境风险建设项目公众参与和社会稳定风险评估工作的通知》(鲁环评函[2014]123号);
(73)《济南市大气污染防治条例》(济南市人大 2000年6月 30 日);
(74)《济南市建设项目环境影响评价文件分级审批规定的通知》(济政发[2008]11号);
(75)《济南市环保局关于提高小清河流域一般保护区域排放标准的通知》(济环字[2010]126 号);
(76)《济南市人民政府办公厅关于提高部分排污企业水污染物排放执行标准的通知》(济政办字[2011]49 号);
(77)《济南市环保局关于调整建设项目环境影响评价文件审批有关事项的通知》(济环字[2014]145 号);
(78)《章丘市人民政府办公室关于提高部分排污企业水污染物排放执行标准的通知》(章政办发[2015]18 号)。
2.1企业概况及项目背景
2.1.1企业概况
山东xx有限责任公司传承于原**化工厂,成立于2006年1月,位于章丘市xx镇,公司注册资本5922 元,员工50人,其中工程技术人员80人。xx现有工程为xx镇有机氟生产基地二期工程项目,包括一套3000t/a四氟乙烯单体装置、一套 2500t/a 悬浮聚四氟乙烯装置、一套 250t/a分散聚四氟乙烯装置、一套100t/a 聚全氟乙丙烯装置。该项目环境影响报告书于 2006 年 10 月由济南市环保局以济环函[2006]30 号进行了批复,并于 2010 年 11 月通过了济南市环保局组织的环保验收(济环建验[2010]35 号)。在运行过程中,现有四氟乙烯单体装置工艺、生产规模、聚四氟乙烯生产规模以及现有焚烧炉燃料种类发生了变更,包括:四氟乙烯单体装置蒸汽过热炉、焚烧炉燃料由柴油更换为天然气;四氟乙烯单体装置 5#回收塔尾气配套建设尾气吸收装置,回收尾气中的F22和六氟丙烯;对四氟乙烯单体装置蒸汽过热炉进行改造,使四氟乙烯单体产量由环评时的3000t/a增加为4000t/a;250t/a分散聚四氟乙烯装置停运拆除; 优化悬浮聚四氟乙烯生产周期,使悬浮聚四氟乙烯装置产量由环评时的 2500t/a增加至3600t/a;对现有生产废水处理设施进行改造,对生产废水实行分质处理,实现聚合物洗涤废水及干燥废气吸收废水综合利用不外排。具体变更情况见表 2.1-1。由于发生以上变更,xx于xx年xx月委托我司对现有工程编制环境影响后评价报告书,目前报告书正在编制。考虑到后评价工程已经运行,本次评价对xx现有工程界定为后评价工程运行后状态,即现有工程包括一套 4000t/a 四氟乙烯单体装置、一套3600t/a悬浮聚四氟乙烯装置、一套100t/a 聚全氟乙丙烯装置。公司现有主要产品包括:四氟乙烯单体4000t/a,悬浮聚四氟乙烯 3600t/a,聚全氟乙丙烯 100t/a,副产13%盐酸20656t/a。xx在建工程包括年产3000吨精细化工氟化盐装置、年产50吨碳酰氟中试装置和年产6000吨二氟甲烷装置。同时,厂区内同期建设工程为15000吨/年氟产品项目,目前正在编制环境影响报告书。
xx项目基本组成及环评、“三同时”执行情况见表 2.1-2。
表 2.1-1 xxxx镇有机氟生产基地二期工程项目变更情况汇总表
装置 | 原建设情况及存在问题 | 变更后情况 | 变更效果 | 变更完成 时间 |
四氟乙烯单体装置 | 蒸汽过热炉燃料使用柴油,用量 1700t/a。存在问题:燃烧效率不高;同类装置多使用天然气为燃料,污染程度略低于 柴油。 | 蒸汽过热炉燃料使用天然气,用量 158.4 万 m3/a。 | 提高燃烧效率,减少污染物排放量。 | 2013 年初 |
蒸汽过热炉燃料喷嘴少,对流段与辐射段高度不一致,热效率低。 | 对蒸汽过热炉构造进行部分改造,包括:设置多支燃料喷嘴,在炉膛内呈均匀分布,各喷嘴与炉管间距为等距离;对流段高度加长、辐射段高度缩短, 使二者的高度比为 1:1;风机与对流段上端之间设置一个常温风管道,对流段下端与喷油嘴之间设置一个热风管道;辐射段蒸汽炉管下部与炉底保温层之间设置导向管;混合器由耐高温合金构成;燃料喷嘴导向管上设有导向孔。通过以上改造,提高了蒸汽过热炉热效率。另外,原有 2 台 DN2650×26000 蒸汽过热炉,改造为 1 台 DN3676×31000 蒸汽过热炉,反应器裂解能力由 3000t/a 提高到 4000t/a。原 有 2 台蒸汽过热炉 1 台已拆除,另 1 台停运待拆。 | (1) 提高了蒸汽过热炉热效率。使 4#残液塔塔顶物随产随处理,避免六氟丙烯在生产系统中积累导致产品收率下降, 改善了裂解反应条件,使裂解反应器裂解能力由 3000t/a 提高到 4000t/a。裂解产生四氟乙烯单体粗产品,后续设备主要是对粗产品进行提纯处理。一般提纯设备在施工图设计阶段进行设备选型时,就已经考虑 30~50%的余量。因此,裂解产物的增加不会对后续提纯设备造成冲击。四氟乙烯单体产能可稳定地由现有 3000t/a 提高到 4000t/a。 (2) 从 5#回收塔尾气中回收 | 2013 年初 | |
四氟乙烯是众多氟聚合物的生产原料,但四氟乙烯不便运输,只能就地生产使用。xx现有四氟乙烯单体装置生产能力为 3000t/a,全部用作现有聚合物装置的生产原料, 基本无余量。为适应xx未来发展四氟乙烯下游产品的 需要,xx需提高四氟乙烯单体生产能力。 | 将四氟乙烯单体装置生产能力由现有 3000t/a 提高到 4000t/a,可为xx现有及后续发展的聚合物装置提供充足的原料四氟乙烯单体。 | |||
四氟乙烯单体装置 4#残液塔塔顶物为 F22 与六氟丙烯混合物,返回 F22 贮槽回用于生产。由于六氟丙烯逐渐累积,进入生产系统影响产品收率,每半年清理一次,即在焚烧炉启用时(半年一次),将 4#残液塔塔顶物送 5#回收塔,塔底得到 F22 返回 F22 贮槽回用于生产,塔顶排出 F22 与六氟丙烯的共沸物,通过管道送焚烧炉焚烧处理。此操作存在以下问题:①由于 4#残液塔塔顶物为 F22 与六氟丙烯的混合物, 直接回用于生产,六氟丙烯逐渐积累会影响产品收率,需定期清理,通过设置 5#回收塔分离出 F22 与六氟丙烯的共沸物送焚烧炉焚烧处理,但受焚烧炉启用时间的限制(焚烧炉每半年开启一次),4#残液塔塔顶物处理周期过长,积累的六氟丙烯不能及时去除,影响产品收率。②5#残液塔塔顶排出的 F22 与六氟丙烯共沸物焚烧处理,使这部分物料未得到 有效利用,造成资源的浪费。 | 为 5#回收塔配套建设尾气吸收装置,对 5#回收塔尾气随时处理。操作流程为:将 5#回收塔尾气(主要含 F22、六氟丙烯共沸物)送入 8#吸收塔,加水, F22 溶于水,得到 F22 水溶液与不溶于水的六氟丙烯分离。F22 水溶液进入 9#解析塔,利用 F22 在水中的溶解度随温度降低而减少的性质,降温使 F22 从水溶液中析出分离,返回 F22 贮槽,解析后的吸收液返回 8#吸收塔重复利用;在 8#吸收塔内,分离 F22 水溶液后的六氟丙烯进入 10#六氟丙烯精馏塔,塔顶得到六氟丙烯用作聚全氟乙丙烯生产原料,釜液送焚烧炉焚烧处理。同时,将原用于输送 5#回收塔尾气(G2)至焚烧炉的管道拆除。 | F22(200t/a) 和 六 氟 丙 烯 (30t/a)回用于生产,避免了该尾气直接送焚烧炉焚烧造成的资源浪费。 | ||
聚四氟乙烯装置 | 分散聚四氟乙烯装置设计产能 250t/a,产量较小,市场竞 争能力弱,经济效益较差。 | 250t/a 分散聚四氟乙烯装置停运拆除 | 变更后厂内现有工程不再生产 分散聚四氟乙烯。 | 2013 年初 |
悬浮聚四氟乙烯装置间歇生产,待料时间较长,日产批次较少,生产效率低下。 | 结合四氟乙烯单体产量的增加,优化悬浮聚四氟乙烯生产周期,缩短待料时间,悬浮聚四氟乙烯由原有日产 7 批次提高到 10 批次,产量由 2500t/a 提高 到 3600t/a。 | 悬 浮 聚四氟 乙 烯产量 由 2500t/a 提高到 3600t/a。 | 2013 年初 | |
焚烧炉 | 燃料使用柴油,用量 54t/a。 | 燃料使用天然气,用量 6 万m3/a。 | 提高燃烧效率,减少污染物排 放量。 | 2012 年初 |
生产废水处理设施 | 现有生产废水处理设施采用中和、混凝沉淀、过滤处理后外排,出水总有机碳超标,同时聚合物洗涤废水产生量较大, 污染程度较轻,无重复利用措施,造成水资源的浪费。 | 对现有生产废水处理设施进行改造,对生产废水实行分质处理,对地面冲洗废水采用中和、混凝沉淀过滤处理后排放;对四氟乙烯装置碱洗塔废碱液、四氟乙烯装置脱水塔氯化钙吸收液、焚烧炉废水采用中和、混凝沉淀、过滤、MVR 蒸发处理后排放;对悬浮聚四氟乙烯装置洗涤废水、聚全氟乙丙烯装置洗涤废水、聚合物干燥废气吸收废水采用石英砂过滤、锰砂过滤、活性炭过滤、超滤处理后得到清水 回用于生产,不外排。 | 、 确保废水达标排放;实现聚合物洗涤废水及干燥废气吸收废水综合利用不外排。 | 计划在 2016 年初完成改造 |
表 2.1-2 xx项目基本组成及环评、三同时执行情况一览表
类别 | 装置 | 产品及规模 | 环评审批部门 | 环评批复文号 | 验收部门 | 验收文号 |
现有工程 * | 有机氟生产装置 | 四氟乙烯单体 4000t/a, 悬浮聚四氟乙烯 3600t/a, 聚全氟乙丙烯 100t/a, 副产 13%盐酸 20656t/a | 济南市环保局 | 济环函[2006] 30 号 | 济南市环保局 | 济环建验 [2010]35 号 (2010 年 11 月) |
在建工程 | 精细化工氟化盐生产装置、碳酰氟中试 装置 | 氟化钠 2000t/a, 氟化铵 300t/a, 氟化氢铵 300t/a, 氢氟酸 400t/a, 碳酰氟 50t/a | 济南市环保局 | 济环字 [2013]111 号 | - | - |
年产 6000 吨二氟甲烷装置 | 二氟甲烷 6000t/a | 济南市环保局 | 济环字 [2013]105 号 | - | - | |
同期建设工程 | 15000 吨/ 年氟产品项目 | 四氟乙烯单体 8000t/a 分散聚四氟乙烯 2000t/a、悬浮聚四氟乙烯 2000t/a、 六氟丙烯 1825t/a、聚全氟乙丙烯 1000t/a, 副产 13%盐酸 41312t/a | 正在编制环境影响报告书 | |||
*注:现有工程在运行过程中发生了部分变更,包括:蒸汽过热炉、焚烧炉燃料由柴油更换为天然气;回收塔尾气配套建设尾气吸收装置,回收尾气中的 F22 和六氟丙烯;四氟乙烯单体装置产量由环评时的 3000t/a 增加为 4000t/a;250t/a 分散聚四氟乙烯装置停运拆除;优化悬浮聚四氟乙烯生产周期,使悬浮聚四氟乙烯装置产量由环评时的 2500t/a 增加至 3600t/a。现有工程环境影响后评价报告书目前正在编制。由于后评价工程已经运行, 表中数据为后评价工程运行后统计数据。
2.1.2项目的由来
xx现有产品主要包括四氟乙烯单体、聚四氟乙烯树脂、聚全氟乙丙烯树脂,产品比较单一,受市场影响较大。为改善企业产品结构,提高企业的抗风险能力,xx决定投资6539万元建设3000t/a 高性能氟材料项目,包括 1500t/a常温固化氟碳涂料树脂装置、1500t/a乙烯-四氟乙烯共聚物装置。氟碳涂料是新兴的高性能涂料,耐久性可达20年以上,又有突出的耐沾污性能,被誉为“涂料王”。目前,国内氟碳涂料产能不足,市场前景良好。乙烯-四氟乙烯共聚物是氟塑料家族的重要成员之一,兼有聚四氟乙烯与聚乙烯(PE)的优点。目前,乙烯-四氟乙烯共聚物的生产主要被杜邦公司、旭硝子公司、3M公司、苏威公司和大金公司等少数国外大公司垄断,国内尚无工业化生产装置,用户需求只能通过国外进口解决。拟建项目的建设可实现乙烯-四氟乙烯共聚物的国产化,打破国外垄断,并可满足国内用户不断增长的需求,市场潜力巨大。
xx抓住当前经济发展的有利时机,利用企业多年生产氟化物的经验,建设3000t/a 高性能氟材料项目以满足市场需求。工程建成后将进一步完善企业产品结构,拉长产业链,提高企业知名度和市场竞争力,增强企业抗风险能力,为企业带来可观的经济效益和社会效益。
2.2现有工程分析
2.2.1企业地理位置与平面布置
山东xx有限责任公司位于章丘市xx镇西部,南距胶济铁路干线21.5Km,与济青高速公路章丘市道口相距8Km,邻近321省道,交通十分便利。具体地理位置见图2.2-1。
xx厂区东北部为现有有机氟生产装置区,东南部为办公生活区,北部为在建的氟化盐及碳酰氟生产装置区,西部为同期建设的氟产品生产装置区,拟建工程主要在厂区东北部及东部现有厂区建设。xx总平面布置情况见图 2.2-2。
xx现有工程通过xx镇有机氟生产基地二期工程建设。xx原计划建设的一期工程是建设氟化氢和二氟一氯甲烷(F22)生产装置,但因公司经营策略变化,设想的一期工程未建设。
2.2.2现有工程组成
xx现有工程组成与生产规模情况见表 2.2-1。
表 2.2-1 xx现有工程组成及生产规模表
工程类别 | 产品类型 | 产品及规模 | 2013 年实际产量 |
主体工程 | 四氟乙烯单体装置 | 四氟乙烯单体 4000t/a, 13%盐酸 20656t/a | 四氟乙烯单体 4000t/a, 13%盐酸 20656t/a |
悬浮聚四氟乙烯装置 | 悬浮聚四氟乙烯 3600t/a | 悬浮聚四氟乙烯 3600t/a | |
聚全氟乙丙烯装置 | 聚全氟乙丙烯 100t/a | 聚全氟乙丙烯 100t/a | |
辅助工程 | 办公、生活区 | 办公楼、食堂、倒班宿舍。 | |
控制室 | 各装置区分别设置。 | ||
贮运工程 | 原料罐区 | 原料 HCFC-22(F22)设 2 台 60m3、2 台 120m3 卧式贮罐。 | |
副产品罐区 | 副产品盐酸设 2 台 80m3、1 台 50m3 立式拱顶贮罐。 | ||
成品仓库 | 75m×15m。悬浮聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯均采用桶装。四氟乙烯单体 全部作为聚合物生产原料,不设贮存装置。 | ||
公用工程 | 供水 | 现有工程用水量 29.38m3/h,取自厂内三口水井,涌水量共 170m3/h。 | |
现有循环水系统配套两座 FBL(Ⅱ)-1000 型玻璃钢冷却塔,循环水能力 为 1000m3/h,可满足现有工程循环水用量 566m3/h 要求。 | |||
现有脱盐水站设计规模 40m3/h,可满足现有工程脱盐水 31.7m3/h 处理 需求。 | |||
供电 | 现有工程用电量 1142 万KWh/a,由厂内变电站供应。 | ||
供汽 | 现有工程用汽量 8.09t/h,依托圣泉热电供汽。 | ||
燃料 | 现有工程蒸汽过热炉及焚烧炉燃料使用天然气,用量共 164.4 万 m3/a (其中蒸汽过热炉用量 158.4 万 m3/a、焚烧炉用量 6 万m3/a)。 | ||
冷冻站 | 现有冷冻站为四氟乙烯、聚四氟乙烯装置提供-5℃、-35℃两种规格冷 冻盐水。 | ||
环保工程 | 污水处理 | 现有工程生产废水产生量共 36.32m3/h,其中 11.69m3/h 采用中和-混凝沉淀-过滤处理后外排;0.51m3/h 采用中和-混凝沉淀-过滤-MVR 蒸发工艺处理后外排;24.12m3/h 采用石英砂过滤-锰砂过滤-活性炭过滤-超滤处理后得到清水回用于生产。现有工程生活污水产生量 1.36m3/h,送现 有污水处理站生活污水处理设施采用生物接触氧化法处理后外排。 | |
焚烧站 | 现有焚烧炉以天然气为燃料,对四氟乙烯装置残液焚烧处理。 | ||
2.2.3现有工程生产工艺流程简述
2.2.3.1四氟乙烯单体装置生产工艺流程
现有四氟乙烯单体装置以二氟一氯甲烷(F22)为原料,采用水蒸汽稀释裂解法生产四氟乙烯单体。主要化学反应式见附件。
四氟乙烯单体生产分为三个工序:裂解反应工序、裂解气处理工序、精馏分离工序。
(1)裂解反应工序
原料F22由贮槽经汽化器、缓冲器,再经蒸汽过热炉加热至一定温度后进入裂解反应器;来自管网的蒸汽经过蒸汽过热炉加热后,进入裂解反应器与F22按比例混合。蒸汽过热炉共两台,以天然气为燃料,外排烟气经一根37.5m 高烟囱排放。裂解反应器内F22达到裂解温度,裂解生成四氟乙烯和HCl。裂解反应气含四氟乙烯、HCl,副产物六氟丙烯、四氟一氯乙烷、六氟一氯丙烷、八氟环丁烷、CO、HF,未反应的F22以及水蒸汽。裂解反应气先经急冷器急冷,再进入石墨冷凝器,水蒸汽冷凝与HCl形成副产品13%稀盐酸,泵送至盐酸贮罐,其余裂解反应气进入裂解气精制工序。
(2)裂解气处理工序
裂解反应气进入碱洗塔,采用15%碱液(利用外购30%碱液加水配制而成)喷淋吸收裂解气中少量酸性气体(HCl、HF 等)后,分离碱洗塔废水(W1)送现有污水处理站生产废水处理设施处理。裂解气再进入脱水塔,加入氯化钙吸收裂解气中的水分。脱水塔内氯化钙循环使用,待循环一段时间后,形成的氯化钙吸收液(W2)送现有污水处理站生产废水处理设施处理。出脱水塔的裂解气进入缓冲罐,经压缩加压、硅胶干燥器干燥脱水后,送入除氧塔,与萜烯混合吸收裂解气中的少量氧气,再送入后续精制分离工序。硅胶干燥器废硅胶(S1)由生产厂家回收处理。
(3)精制分离工序
出硅胶干燥器的裂解气经预冷器冷却后以液相形式进入 1#脱轻塔,塔顶分离出少量轻组分进入 6#吸收塔,加入三氟三氯乙烷为吸收剂吸收组分中的氟烯烃,不凝气(CO2、CO等)(G1)通过四氟乙烯框架总排口排放。6#吸收塔排出的三氟三氯乙烷吸收液进 7#解析塔,降温使氟烯烃解析(氟烯烃在三氟三氯乙烷中的溶解度随温度降低而减小),收集氟烯烃返回缓冲罐,三氟三氯乙烷返回 6#吸收塔循环回用。1#脱轻塔釜液进入 2#精馏塔,塔顶分离出四氟乙烯以气相形式进入聚合四氟乙烯装置、聚合全氟乙丙烯装置、六氟丙烯装置作为生产原料。2#塔釜液进入3#回收塔,塔顶分离出残余四氟乙烯返回缓冲罐。3#回收塔釜液进入 4#残液塔,分离出残液(S2,主要含萜烯)至残液贮槽,送焚烧站焚烧处理。4#残液塔塔顶物进入 5#回收塔进行分离,塔釜回收F22返回F22贮槽。5#回收塔塔顶气体主要为 F22 与六氟丙烯的共沸物,送入8#吸收塔,加水,F22溶于水,得到F22水溶液与不溶于水的六氟丙烯分离。F22 水溶液进入9#解析塔,利用 F22 在水中的溶解度随温度降低而减少的性质,降温使 F22 从水溶液中析出分离,返回F22贮槽,解析后的吸收液返回 8#吸收塔;在 8#吸收塔内,六氟丙烯进入 10#六氟丙烯精馏塔,塔顶得到六氟丙烯产品,釜液(S3)送焚烧炉焚烧处理。8#吸收塔和 10#六氟丙烯精馏塔不产生外排废气。
现有四氟乙烯单体生产工艺流程见附件。
2.2.3.2悬浮聚四氟乙烯生产工艺流程
悬浮聚合釜内加入定量的纯水(一般加水体积占聚合釜容积的70%左右),密闭抽除釜内空气至釜内氧含量低于30ppm。四氟乙烯单体经冷凝、计量,通过硅胶器除去萜烯后进入悬浮聚合釜内。硅胶器废硅胶(S4)送有资质单位处理。向悬浮聚合釜内定量加入引发剂(过硫酸铵)、活化剂(3%稀硫酸)、还原剂(硫酸亚铁)、水,控制聚合温度不超过47℃。聚合完成后,分离过量单体返回冷凝器。聚合釜内剩余气体(G2)(含四氟乙烯 95%,其余为水汽)经真空系统导出,通过四氟乙烯框架总排口排放。向聚合釜内充氮气至常压,
打开出料阀,将聚合产物送入洗涤桶加水洗涤,过滤,洗涤废水(W3)送污水处理站处理。过滤后的聚合产物通过螺旋输送机送旋风干燥器干燥,再经旋风分离器分离出悬浮聚四氟乙烯产品,经称量包装后送成品库。出旋风分离器的尾气再进入袋式除尘器处理后,废气(G3)与聚全氟乙丙烯装置干燥废气(G5)一并经水喷淋吸收处理后通过一根15m高排气筒排放。干燥废气喷淋吸收用水循环使用,定期送现有污水处理站生产废水处理设施处理。悬浮聚四氟乙烯生产工艺流程见附件。
2.2.3.3聚全氟乙丙烯生产工艺流程
聚全氟乙丙烯乳液聚合工艺是以四氟乙烯、六氟丙烯为原料,在引发剂(过硫酸钾、过硫酸铵混合溶液)和乳化剂(全氟辛酸铵溶液)存在下,发生聚合反应生成聚全氟乙丙烯。反应方程式见附件。
聚全氟乙丙烯聚合釜内加入定量的纯水(一般加水体积占聚合釜容积的 70%左右),密闭抽除釜内空气至釜内氧含量低于 30ppm。四氟乙烯单体与六氟丙烯按比例进入混料槽混合,进入聚合釜内,控制温度、压力,加入引发剂(过硫酸钾、过硫酸铵混合溶液)、乳化剂(全氟辛酸铵溶液,利用全氟辛酸与氨水反应制得),开始聚合反应。聚合完成后,通过分离器回收未反应单体返回混料槽,剩余气体(G4)(含四氟乙烯 20%、六氟丙烯 80%)经真空系统导出,通过四氟乙烯框架总排口排放。得到的聚全氟乙丙烯先用水洗涤,再经烘箱烘干、挤出造粒机造粒后,包装入库。洗涤废水(W4)送污水处理站处理。烘干、造粒过程中产生的含尘废气(G5)经旋风除尘器、袋式除尘器处理后,与悬浮聚四氟乙烯装置干燥废气(G3)一并经水喷淋吸收处理后通过一根 15m 高排气筒排放。干燥废气喷淋吸收用水循环使用,定期送生产废水处理设施处理。聚全氟乙丙烯生产工艺流程见附件。

